氯離子普遍存在于各種廢水中，特別是在氯堿廠、油田、沿海煉油廠、化工廠等排放廢水中含量較大，其氯離子濃度高達(dá) 10000 mg/L。水環(huán)境中的氯離子極  易被氧化，是化學(xué)需氧量測試中的主要干擾物。

目前高氯廢水中化學(xué)需氧量的測定方法主要有容量法、分光光度法、總有機(jī)碳系數(shù)換算法等。 其中容量法選擇性好且被廣泛應(yīng)用，但檢出限較高，操控要求嚴(yán)格，耗時(shí)較長，不適合大批量 樣品分析；光度法通過稀釋或利用硫酸汞絡(luò)合劑消 除氯離子干擾，操作便捷，靈敏度較高，適合大批量樣 品同時(shí)測定，但由于大量使用汞鹽及耐高壓管裝試 劑，增加了分析成本；總有機(jī)碳系數(shù)換算法自動(dòng)化程 度高，抗干擾能力強(qiáng)，廣泛應(yīng)用于企業(yè)固定源在線水 質(zhì)監(jiān)測，但針對(duì)不同來源、不同組分的實(shí)際水樣，換算 系數(shù)并不固定，需要通過多次試驗(yàn)確定。

方法原理介紹：

氯氣校正-容量法

氯氣校正- 容量法是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，使其與水樣中的還原性物質(zhì)充分反應(yīng)， 然后用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸 鉀，定量表觀 COD。同時(shí)用氫氧化鈉溶液吸收水樣  中未絡(luò)合而被氧化的氯離子所形成的氯氣，加入碘化鉀，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定并計(jì)算氯離子校  正值。表觀 COD 扣除氯離子校正值即為待測水樣的化學(xué)需氧量。

氯氣校正-容量法的檢出限為30 mg/L，針對(duì)氯離子質(zhì)量濃度為3000～20000 mg/L 的油氣田、高鹽工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量測定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度良好，適用性較強(qiáng)。但是該方法對(duì)氮吹氯氣收集裝置的穩(wěn)定性要求較高，特別是對(duì)化學(xué)需氧量濃度低于100 mg/L 廢水樣品的測定結(jié)果影響較大。

降氯消解 -光度法

降氯消解-光度法是將水樣通過稀釋或加入適量絡(luò)合劑，有效降低氯離子的干擾能力，再經(jīng)酸性重 鉻酸鉀熱消解，冷卻至室溫，于特征波長處進(jìn)行光度法定量。

降氯消解-光度法的檢出限為5 mg/L，經(jīng)稀釋或降氯后適用于氯離子質(zhì)量濃度為2000～20000mg/L 的高氯工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測定，該方法取樣量和廢液產(chǎn)生量較少，分析速度快(不超過1 h)，可實(shí)現(xiàn)大批量樣品高效分析。

氧化系數(shù)換算法

氧化系數(shù)換算法是水樣經(jīng)鹽酸酸化至 pH 為 2～3，完成曝氣后，轉(zhuǎn)入高溫燃燒管，于 650℃下將全部有機(jī)物氧化，產(chǎn)生的二氧化碳經(jīng)除濕后進(jìn)入紅外 分析儀，通過電子信號(hào)變化定量總有機(jī)碳；當(dāng)樣品 中有機(jī)物組分相對(duì)穩(wěn)定時(shí)，化學(xué)需氧量與總有機(jī)碳 具有相關(guān)性，通過實(shí)驗(yàn)確定系數(shù)并錄入系統(tǒng)，可直接獲得水樣中的化學(xué)需氧量。

氧化系數(shù)換算法的檢出限為1 mg/L，不稀釋情況下便可適用于氯離子質(zhì)量濃度為2 000～8 000mg/L、化學(xué)需氧量小于50 mg/L 的高氯工業(yè)廢水的測定，方法選擇性好，化學(xué)試劑用量少，靈敏度高， 穩(wěn)定性良好，單個(gè)樣品分析時(shí)間約30min，自動(dòng)化程度較高，適合在線水質(zhì)監(jiān)測應(yīng)用系統(tǒng)。